催化裂化裝置簡介
催化裂化是煉油工業(yè)重要的二次加工裝置,是提高輕質油收率,生產(chǎn)高辛烷值汽油,同時又多產(chǎn)柴油的重要手段,隨著重油催化工藝的實現(xiàn),其地位更加倍增。
作為一項傳統(tǒng)的重油加工工藝,催化裂化實現(xiàn)工業(yè)化已經(jīng)有60年的歷史,其總加工能力超過加氫裂化、焦化和減粘裂化之和,是目前最重要的重油輕質化工藝。雖然曾多 受到加氫裂化工藝的競爭和清潔燃料標準的挑戰(zhàn),但由于催化裂化技術的進步,各種以催化裂化技術為核心的催化裂化“家族工藝”的不斷出現(xiàn),已經(jīng)將催化裂化轉變?yōu)椤盁捰鸵换ひ惑w化”的主體裝置,催化裂化仍然保持了其在石油化工行業(yè)中的重要地位。
我國的催化裂化技術與國際先進水平保持同步,進入21世紀以后,由于我國催化裂化裝置在煉廠地位的特殊性,技術發(fā)展的勢頭更猛,目前為止,基本解決了由于產(chǎn)品升級換代給催化裂化工藝帶來的各種問題,而且在應對產(chǎn)品質量問題的技術開發(fā)過程中,拓寬了催化裂化產(chǎn)品的品種和范圍,為確保催化裂化技術在未來石油化工中的核心地位提供了技術保證。
催化裂化裝置的工藝原理是在流化狀態(tài)下的催化劑作用下,重質烴類在480-520℃及0.2-0.3MPa的條件下進行反應。
主要包括:
1.裂解反應:大分子烴類裂解為小分子,環(huán)烷烴進行斷環(huán)或側鏈斷裂,單環(huán)芳烴的烷基側鏈斷裂。
2.異構化反應:正構烷烴變成異構烷烴,帶側鏈的環(huán)烴或烷烴變成環(huán)異烷,產(chǎn)品中異構烴含量增加。
3.芳構化反應:環(huán)已烷脫氫生成芳香烴,烯烴環(huán)化脫氫生成芳烴。
4.氫轉移反應多環(huán)芳烴逐漸縮合成大分子直至焦炭,同時一種氫原子轉移到烯烴分子中,使烯烴飽和成烷烴。
催化裂化裝置的規(guī)模近三十年來逐步發(fā)展到350萬噸/年(加工1000萬噸/年原油)。
催化裂化裝置原料
1.直餾減壓餾分油:常減壓裝置減壓塔側線350-550℃餾分油(減壓柴油),石蠟基原油的VGO較好,環(huán)烷基原油的VGO較差。
2.延遲焦化餾出油:焦化裝置分餾塔側線320-500℃餾出油(CGO)也叫焦化蠟油。這種原料氮含量和芳烴含量都很高不是理想的原料通常摻煉比為5-15%。
3.常壓渣油:常減壓裝置常壓塔底油(AR),硫含量、重金屬、殘?zhí)康偷目梢灾苯幼鳛榇呋?,如大慶和中原原油等常壓渣油。
4.減壓渣油:除某些原油外減壓塔底渣油(VR)一般不單獨作為原料,而是進行摻煉:摻煉的多少視減壓渣油的性質。
催化裂化裝置分餾系統(tǒng)(結垢的位置主要是分餾系統(tǒng)塔底的油漿循環(huán)系統(tǒng))
分餾系統(tǒng)的主要作用是把反應器(沉降器)頂?shù)臍鈶B(tài)產(chǎn)物,按沸點范圍分割成富氣、汽油、輕柴油、重柴油、回煉油和油漿等產(chǎn)品。由反應器來的460~510℃的反應產(chǎn)物油氣從底部進入分餾塔,經(jīng)底部的脫過熱段后在分餾段分割成幾個中間產(chǎn)品:塔頂為汽油及富氣,側線有輕柴油、重柴油和回煉油,塔底產(chǎn)品為油漿。塔頂?shù)钠秃透粴膺M入吸收-穩(wěn)定系統(tǒng);柴油經(jīng)汽提、換熱、冷卻后出裝置;油漿用泵從脫過熱段底部抽出后分兩路:一路直接送進提升管反應器回煉,若不回煉,可經(jīng)冷卻送出裝置。另一路與原料油換熱,再進入油漿蒸汽發(fā)生器,大部分作循環(huán)回流返回分餾塔脫過熱段上部,小部分返回分餾塔底,以便于調節(jié)油漿取熱量和塔底溫度。
分餾系統(tǒng)面臨的問題
伴隨著原油加工深度的不斷提高,原料中金屬污染物、硫、氮等雜原子化合物總量明顯增加,由稠環(huán)芳烴組成的膠質、瀝青質等難裂解易生焦物質含量也顯著增多,造成催化裂化裝置油漿系統(tǒng)結垢,影響裝置的平穩(wěn)運行。
油漿系統(tǒng)結垢的主要原因
無機物結垢:無機物中含有大量反應油氣攜帶進入油漿系統(tǒng)的催化劑粉末,經(jīng)分餾塔底油漿沖洗后,這些催化劑粉末會在分餾塔底或隨油漿循環(huán)到換熱器沉積,剩余部分則是催化原料和腐蝕產(chǎn)物中金屬的貢獻。
有機物結垢:有機物結垢主要有兩種方式,第一種是冷凝結垢,油漿中的高沸點組分在露點溫度以下冷凝,不穩(wěn)定的稠環(huán)芳烴更易發(fā)生液相氧化縮合反應,生成極性較強的稠環(huán)芳烴、膠質、瀝青質,進而縮合提供垢的前身物,為結垢創(chuàng)造了條件。第二種則是反應結垢,烴類熱裂化反應生成的烯烴、二烯烴等不飽和烴通過自由基鏈反應,形成重芳烴、膠質、瀝青質等,在一定條件下發(fā)生側鏈斷裂、縮合反應。烴的生焦能力:芳烴>烯烴>環(huán)烷烴>烷烴。
油漿系統(tǒng)結垢的危害
1、能耗增加,裝置處理能力降低。
2、造成油漿換熱器壓降增大,換熱器進出口溫差減小,換熱效果降低。
3、造成油漿循環(huán)泵電流不穩(wěn)定,油漿循環(huán)泵流量波動等。
4、造成蒸汽發(fā)生器產(chǎn)氣量降低,油漿多余熱量無法取走。
5、造成油漿返塔溫度升高,致使塔底溫度也相應升高,影響裝置的正常生產(chǎn)。
6、結垢嚴重時甚至會造成油漿輸送系統(tǒng)、換熱系統(tǒng)堵塞,迫使裝置停車清垢,即縮短了裝置的運行周期,還給裝置的安全生產(chǎn)帶來很大隱患。
盤錦和大油漿阻垢劑作用機理
催化裂化中油漿阻垢劑的活性組分有分散劑、阻聚劑、鈍化劑、抗氧劑等組成。
分散劑:能阻止油料中的腐蝕產(chǎn)物、鹽類和雜質顆粒聚集沉積,減少無機垢的生成。
阻聚劑:阻止烴分子的聚合,減少有機垢的生成。
鈍化劑:使設備和管道的材質在高溫下不能對脫氫生焦起催化作用。
抗氧化劑:與被氧化的烴自由基形成惰性分子,使鏈反應中止,不能形成大分子聚合物,減少有機垢的生成。
加劑位置、加劑量計算
加注在油漿循環(huán)泵入口或者出口,根據(jù)現(xiàn)場實際情況可以原劑加注也可稀釋后加注,加劑量可根據(jù)新鮮進料量或者油漿循環(huán)量,具體以現(xiàn)場為準。
如何判斷油漿阻垢劑的使用效果
油漿系統(tǒng)加注油漿阻垢劑后需保證換熱器溫差不能降低、返塔溫度不能升高、蒸汽發(fā)生器產(chǎn)汽量不能減少等。日常需重點關注以下參數(shù):塔底溫度、各換熱器溫差、油漿返塔溫度、油漿上、下返塔循環(huán)量、蒸汽發(fā)生器產(chǎn)氣量,在工藝操作平穩(wěn)情況下 ,以上工藝指標出現(xiàn)變化需警惕油漿系統(tǒng)出現(xiàn)問題。